根据《中华人民共和国社会保险法》及相关规定，每个劳动者在全国范围内只能拥有一个有效的社保账号，用于记录其社保缴纳情况。因此，在双重劳动关系下，劳动者只能选择由其中一家用人单位为其缴纳社保。

选择哪家用人单位缴纳社保，应根据实际情况进行判断。通常，劳动者与主要用人单位之间的劳动关系更为紧密，因此主要用人单位应承担起为劳动者缴纳社保的责任。然而，如果劳动者与另一家用人单位之间的工作关系也很重要，且双方达成协议，也可以由该用人单位为劳动者缴纳社保。

在缴纳社保时，用人单位应当按照规定向社会保险经办机构申请办理社会保险登记，并及时足额缴纳社会保险费。劳动者也有权要求用人单位为其缴纳社保，并享有相应的社保待遇。

此外，需要指出的是，即使劳动者选择了由一家用人单位为其缴纳社保，他仍然有权在其他用人单位享受工伤保险待遇。这是因为工伤保险具有特殊性，其目的在于保障劳动者在工作中因意外伤害或职业病导致的损失。因此，即使劳动者未在该用人单位缴纳社保，只要其在工作中受伤，仍有权享受工伤保险待遇。